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耐火材料的抗熱震性能的影響因素及提高方法

2021-08-28

耐火材料在使用過程中常涉及到溫度的急驟波動變化,從而造成耐火材料內(nèi)部較大的溫度梯度以及熱應(yīng)力,使耐火制品由此產(chǎn)生裂紋、剝落或崩損,這是爐襯損毀的主要原因之一。

耐火材料抵抗溫度的急劇變化而不破壞的能力稱為熱震穩(wěn)定性。熱震一方面導(dǎo)致材料的強(qiáng)度衰減,另一方面誘發(fā)裂紋產(chǎn)生和擴(kuò)展,加速材料的剝落和熔體對材料的侵蝕,是耐火材料損毀的主要原因之一。耐火材料的抗熱震性能與其力學(xué)性能和熱學(xué)性能有關(guān),并受熱震條件、熱應(yīng)力大小和分布、試樣的幾何尺寸以及材料結(jié)構(gòu)等因素的影響。熱震穩(wěn)定性是評價(jià)耐材高溫使用性能的重要指標(biāo):通常,熱震穩(wěn)定性越高,使用性能越好。

一般陶瓷材料的抗熱震可分為兩大類:一類是發(fā)生瞬時(shí)斷裂,抵抗這類破壞是抗熱震斷裂?;跓釓椥粤W(xué)理論,當(dāng)熱震溫差引起的熱應(yīng)力超過材料固有的強(qiáng)度時(shí),將導(dǎo)致材料瞬時(shí)斷裂。對于急劇冷卻的材料表面產(chǎn)生的熱應(yīng)力為:

σmax=/EαΔT/(1-μ)

式中:E為材料的彈性模量。為熱膨脹系數(shù),TΔ為熱震溫差,μ為泊松系數(shù)。此時(shí)引起臨界熱應(yīng)力maxσ的臨界溫差cTΔ即是臨界溫差。

式中:fσ為材料的斷裂強(qiáng)度。R為急劇受熱或冷卻條件下材料的抗熱震參數(shù)。因此,可用R的大小來衡量抗熱震性的好壞。以上是從熱彈性力學(xué)的觀點(diǎn)出發(fā),以陶瓷材料的熱應(yīng)力與材料固有強(qiáng)度間的平衡為判據(jù),給出了急冷急熱條件下的抗熱震參數(shù)。但是,此理論只考慮了材料內(nèi)新裂紋的產(chǎn)生及材料的斷裂,而沒有考慮原有裂紋的擴(kuò)展作用。根據(jù)這一理論,材料的強(qiáng)度越高,彈性模量、熱膨脹系數(shù)及泊松比越低,材料的抗熱震性能越好。很顯然,這與我們在耐火材料研究過程中經(jīng)常會發(fā)現(xiàn)致密高強(qiáng)的耐火材料易于炸裂的情況不相適應(yīng)。在研究耐火材料的抗熱震問題的時(shí)候,必須考慮到耐火材料內(nèi)原有裂紋的擴(kuò)展作用。另一類是基于斷裂力學(xué)概念,以熱彈性應(yīng)變能UE和材料斷裂表面能US之間的平衡條件作為熱震破壞判據(jù)的抗熱震損傷性理論。在熱沖擊循環(huán)作用下,材料表面開裂、剝落并不斷擴(kuò)展,以致最終碎裂而破壞。對于抗熱震損傷熱應(yīng)力引起的裂紋越多,則裂紋的面積越大;裂紋面積愈小,材料的抗熱震損傷能力愈強(qiáng),其倒數(shù)可作為一種抗熱震損傷參數(shù):式中:γ,為斷裂表面能。"R代表材料抵抗短裂紋擴(kuò)展而引起損傷的能力。

對一系列斷裂能γ相當(dāng)?shù)牟牧线M(jìn)行對比時(shí),γ可視為常數(shù),于是得到另一個抗熱震損傷參數(shù):R'''實(shí)際上與彈性應(yīng)變能成反比。熱彈性力學(xué)的著重點(diǎn)是裂紋的成核問題,而抗熱震損傷理論所關(guān)心的是裂紋的擴(kuò)展問題。陶瓷材料在經(jīng)受熱震后,材料內(nèi)部的裂紋產(chǎn)生以及擴(kuò)展并不一定導(dǎo)致材料的最終斷裂。在裂紋的擴(kuò)展過程中,當(dāng)彈性應(yīng)變能全部釋放而轉(zhuǎn)變?yōu)椴牧蟽?nèi)新生裂紋表面能的增加時(shí),裂紋的擴(kuò)展就終止了。

高溫工業(yè)對耐火制品的熱震穩(wěn)定性指標(biāo)重視程度越來越高,尤其是對使用在溫度變化頻繁且溫差較大的環(huán)境中的耐火制品,提出了嚴(yán)格的要求。為了改善和提高耐火制品的熱震穩(wěn)定性,可采用如下方法:

(1)耐火制品中適當(dāng)?shù)臍饪茁?/p>

耐火材料表面的裂紋并不會立即引起斷裂,嚴(yán)重的是由內(nèi)部熱應(yīng)力引起的熱剝落和斷裂。當(dāng)適當(dāng)增加氣孔率時(shí),在熱沖擊作用下,制品內(nèi)部裂紋長度變短,數(shù)量有所增加,裂紋相互交錯形成網(wǎng)狀的程度增強(qiáng),因此制品斷裂時(shí)需要的斷裂能增加,可有效地提高制品的熱震穩(wěn)定性。有人認(rèn)為,為了提高材料的熱震穩(wěn)定性,耐火制品的最佳氣孔率應(yīng)控制在13~20%。

(2)控制原料的顆粒級配并選擇低膨脹、高導(dǎo)熱的原料要獲得較大的裂紋密度及較高的裂紋網(wǎng)絡(luò)程度,就要求配料減小臨界粒度和控制粒度分布。如在MgO-Cr2O3磚配料中>1mm顆粒含量控制在3~8wt%時(shí),該制品經(jīng)1100℃水冷25次仍不剝落。當(dāng)然,在設(shè)計(jì)耐火材料原料的顆粒配比時(shí),在考慮抗震穩(wěn)定性的同時(shí),這要兼顧其它的力學(xué)性能。采用熱膨脹系數(shù)小的耐火原料如熔融石英、鈦酸鋁、堇青石、Molochite以及高導(dǎo)熱原料如碳化硅、氮化硅、石墨、氮化硼、Sialon等都是改善耐火材料抗熱震穩(wěn)定性的有力的技術(shù)措施。

(3)增加微細(xì)裂紋并形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)

利用耐火制品顆粒和基質(zhì)熱膨脹系數(shù)不一致的特性以及相變的體積效應(yīng),使制品內(nèi)產(chǎn)生微細(xì)裂紋,對抵抗制品災(zāi)難性破壞(熱剝落或斷裂)作用顯著。如在剛玉耐火制品中引入6~9wt%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的ZrO2,氣孔的數(shù)量控制在14%左右,可以顯著地提高剛玉磚的抗熱震性能。紅柱石、硅線石、藍(lán)晶石是改善耐火制品熱震穩(wěn)定性的添加劑,三種原料往往配合使用,作為基質(zhì)中的成分。在干熄焦?fàn)t用致密黏土磚中加入少量硅線石精礦粉和莫來石砂,該制品的熱震穩(wěn)定性由3~5次提高到10~15次。在窯具制品中添加三石的作用也很明顯。(4)添加纖維或晶須對耐火材料增強(qiáng)增韌

纖維(或晶須)在耐火材料中具有突出的拔出和橋聯(lián)效應(yīng),在不犧牲或少犧牲一些強(qiáng)度的前提下,能較多地提高耐火材料的斷裂韌性。纖維(或晶須)對耐火材料主要的增強(qiáng)增韌機(jī)制有:纖維的拔出增韌、纖維橋聯(lián)增韌、裂紋偏轉(zhuǎn)增韌。纖維拔出效應(yīng)是指在裂紋擴(kuò)大時(shí)纖維或晶須在外界荷載的作用下從基體中拔出的現(xiàn)象。因?yàn)榻缑娴哪Σ烈哪芰?,纖維或晶須的拔出可減弱裂紋擴(kuò)展的動力,具有增韌效果。橋聯(lián)作用是指在基體開裂源纖維和晶須承受外界荷載,在開裂的裂紋面之間架橋,對基體產(chǎn)生了閉合應(yīng)力,從而減弱了應(yīng)力場強(qiáng)度因子,達(dá)到增韌的目的。裂紋的偏轉(zhuǎn)增韌是指裂紋尖端遇到纖維或晶須時(shí)偏離原來的擴(kuò)展方向,增加了斷裂表面,從而導(dǎo)致耐火材料韌性的提高。在耐火材料工業(yè)中,用以增強(qiáng)增韌的纖維或晶須有:普通硅酸鋁纖維、莫來石和鋯莫來石纖維、Al2O3纖維、耐熱合金鋼纖維以及SiC晶須,Si3N4晶須等。耐火材料的抗熱震性問題是很復(fù)雜的,至今未能建立起一個十分完善的理論。因此,任何試圖改進(jìn)耐火材料措施和途徑,必須和實(shí)際經(jīng)驗(yàn)相結(jié)合。


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